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同樣是“海綿”,為啥粉撲這么柔軟?

在愛美人士的梳妝臺上,總是少不了幾塊粉撲海綿。這些形狀各異、花色繁多的小物件是粉底的好伙伴。

一個(gè)偶然的機(jī)會(huì),我知道了粉撲海綿這種東西。作為一個(gè)直男,如果僅看外表,我會(huì)把它們當(dāng)成洗碗海綿的翻版。但只要輕輕一接觸,就會(huì)立刻感到不同:它們摸起來十分柔軟細(xì)膩,簡直像嬰兒的皮膚一樣。

同樣是“海綿”,為什么化妝海綿就有如此奇妙的觸感?我們能從它背后的材料化學(xué)中找到答案。

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圖片來源:123rf.com.cn正版圖片庫

要柔軟

柔軟是海綿粉撲給人留下的第一印象。硬還是軟(按照專業(yè)的說法,就是剛性和柔性),這對高分子材料的設(shè)計(jì)而言可是個(gè)不小的難題。

在分子層面,“剛”體現(xiàn)的是分子形狀的固定性,而“柔”則意味著較大的變形空間?!叭嵝浴狈肿涌梢栽诓煌瑮l件下屈伸變換,這可以簡單理解為是化學(xué)鍵的可旋轉(zhuǎn)性造成的。

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同樣是六元環(huán),環(huán)己烷在常溫下就可以轉(zhuǎn)換三種不同造型,而苯只能勉強(qiáng)在三維空間中產(chǎn)生一點(diǎn)扭曲。相對而言,環(huán)己烷顯示出較強(qiáng)的柔性,而苯則是較剛性的分子。環(huán)己烷圖片來源:H. J. Chun et al., Journal of Molecular Spectroscopy, 2016

不過,真實(shí)的材料并沒有絕對的“剛”或“柔”。一個(gè)長鏈分子既不可能完全固定形狀,也不可能完全隨意變形。如何把握“變形程度”就成了材料設(shè)計(jì)的關(guān)鍵。

大多數(shù)高分子其實(shí)像是三節(jié)棍,分子鏈中有剛性不可彎曲的部分,但也有一些柔軟的連接點(diǎn)。而材料整體的軟硬,還要看所處的溫度。溫度較低時(shí),剛性的部分整齊排列,柔性部分也沒有什么活動(dòng)空間,此時(shí)的材料比較堅(jiān)硬,被形象地稱為“玻璃態(tài)”。溫度上升到一定程度之后,原子振動(dòng)加劇,柔性部分開始有了移動(dòng)空間,此時(shí)的材料就變得柔軟了,但依然保持固態(tài)的外貌,這就進(jìn)入了“高彈態(tài)”。這兩種狀態(tài)相互轉(zhuǎn)化的溫度就被稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。

很多材料的轉(zhuǎn)變溫度都要高于室溫,也就是說,他們在室溫時(shí)呈現(xiàn)硬硬的玻璃態(tài)。而想要做出柔軟的粉撲,就需要那些玻璃化溫度更低的材料——比如說橡膠。

橡膠的分子就如同是一串佛珠,整個(gè)鏈條都顯得很柔軟,常溫條件下也可以順利變形。毫無疑問,它們是制作粉撲的好選擇。

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一只乳膠手套被液氮冷凍后變成了又脆又硬的模樣,這就是從“高彈態(tài)”轉(zhuǎn)變?yōu)椤安AB(tài)”的例子。橡膠材料的這種轉(zhuǎn)變發(fā)生在低溫下。原視頻來自:Yair Maimon

但不要過敏

最初,人類可選的橡膠品種并不多,自然界給我們的饋贈(zèng)幾乎只有一種,那就是生長于熱帶地區(qū)的橡膠樹。它們可以分泌出一種富含順式聚異戊二烯的乳液,經(jīng)過加工之后,就成了鼎鼎大名的天然橡膠。

但即便是天然橡膠,也是在美洲新大陸被歐洲人發(fā)現(xiàn)之后,才開始逐漸流行,直到19世紀(jì)初才出現(xiàn)了大型橡膠企業(yè),可以穩(wěn)定地供應(yīng)天然橡膠。在那之后,就出現(xiàn)了天然橡膠制作的粉撲。

天然橡膠粉撲足夠柔軟,但它存在一個(gè)很大的缺陷——比較容易引起皮膚過敏。一些人會(huì)對天然橡膠中的蛋白質(zhì)產(chǎn)生過敏反應(yīng),在1950年時(shí),福爾門等人就分析了一些皮膚過敏案例,并確定有26宗是因天然橡膠粉撲引起,過敏部位主要出現(xiàn)在臉部和頸部[1]。

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天然橡膠粉撲造成的皮膚過敏。圖片來自:參考文獻(xiàn)1

原本是修飾皮膚的工具,卻帶來了皮膚過敏問題,這不僅是生理傷害,同時(shí)也導(dǎo)致了心理創(chuàng)傷。自此之后,粉撲所使用的原料開始逐步轉(zhuǎn)向低致敏性的人工高分子材料。丁腈橡膠、聚氨酯、聚乙烯醇、硅橡膠……一代又一代的新原料,構(gòu)成了如今市場上花樣繁多的粉撲產(chǎn)品。不過,天然橡膠其實(shí)也并沒有退出歷史舞臺。經(jīng)過處理降低蛋白含量,也可以有效減少天然橡膠的過敏問題。

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現(xiàn)在,花樣繁多的海綿粉撲很多都是人工高分子材料制成。

還要和水“脾氣相投”

除了材質(zhì)本身的彈性,還有兩個(gè)特性對海綿粉撲的使用舒適度至關(guān)重要,一個(gè)是孔隙率,另一個(gè)就是親水性了。

這些粉撲海綿是將橡膠原料進(jìn)行發(fā)泡處理得到的,發(fā)泡的程度越高,其中就會(huì)有越多的孔隙。相對來說,孔隙率越高,與皮膚接觸時(shí)便會(huì)顯得越輕軟,同時(shí),吸附粉底液的量也會(huì)多一些(但這并非必然)。

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電子顯微鏡下的化妝海綿孔隙結(jié)構(gòu)。圖片來自:inoac.co.jp

粉撲是否與水親合,也會(huì)直接影響使用感受。很多海綿粉撲還要滿足“干濕兩用”的上妝需求,這也對材料提出了更多要求。

要想得到親水性適宜的粉撲材料,常需要對高分子進(jìn)行一些改造。比如說丁腈橡膠,這種材料性能優(yōu)異,但卻與水不親合。為了讓它更適合制作化妝海綿,就需要給分子中安上親水的基團(tuán)。比如說,在對丁腈橡膠進(jìn)行硫化時(shí),同時(shí)加入一些丙烯酸的多元醇酯共聚,這樣最終得到的材料分子中就出現(xiàn)了羥基,親水性得到明顯改善。

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充分吸水并膨脹的海綿粉撲(左)與干粉撲(右)。適當(dāng)?shù)挠H水性對化妝海綿十分重要。

當(dāng)然,親水性也不是越高越好。與丁腈橡膠相反,聚乙烯醇就是一種親水性非常好的聚合物。它親水性實(shí)在太好,吸了水之后就很難擠出來,用作粉撲海綿的時(shí)候就會(huì)很不方便了。這時(shí)候,也需要對分子進(jìn)行化學(xué)改造。讓聚乙烯醇與甲醛進(jìn)行縮合,“封閉”部分親水的羥基,這樣才能用得舒坦。只不過,這樣處理的后果也會(huì)帶來甲醛釋放的隱患。

天然和人工,誰更好?

說了這么多,還有個(gè)問題最后還是要多個(gè)嘴。挑選粉撲的時(shí)候,導(dǎo)購們也許會(huì)強(qiáng)調(diào)天然與人工合成的區(qū)別,例如說到天然海綿無刺激,或是天然材質(zhì)吸水性好。不過,這兩點(diǎn)其實(shí)并不成立。

天然膠乳最大的缺陷之一就是易致敏,據(jù)統(tǒng)計(jì),歐美人對天然橡膠的過敏率超過10%,而亞洲人也有2-3%的人群會(huì)有敏感反應(yīng)。至于吸水性的問題,天然橡膠也稱不上優(yōu)異,聚乙烯醇與水性聚氨酯材料的親水性都要強(qiáng)于天然膠,在孔隙率相同的基礎(chǔ)上,使用起來的舒適度也會(huì)更高。因此,市面上可以找到的天然膠乳海綿其實(shí)并不多,作為消費(fèi)者也無需為此付出更多成本。

小小的化妝海綿看起來簡單,但它背后也少不了材料學(xué)技術(shù)的支持。下次坐在梳妝臺前時(shí),不妨心細(xì)體會(huì)下現(xiàn)代科技帶來的這份舒適與便利吧。(編輯:窗敲雨)

參考資料:

Dorothy Furman, Alexander A. Fisher and Morris Leider. Allergic Eczematous Contact-Type Dermatitis Caused by Rubber Sponges Used for the Application of Cosmetics. J Invest Dermatol. 1950 Sep;15(3):223-31.

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